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宜春萬載甲酸鈉法是宜春萬載甲酸的傳統(tǒng)生產方法,但勞動條件差,污染嚴重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)宜春萬載甲酸生產企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產成本
太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產醋酸同時聯(lián)產宜春萬載甲酸的生產方法,每生產1t乙酸,副產0.05~0.25t宜春萬載甲酸,上世紀70年代曾是國外生產宜春萬載甲酸的主要方法,后
來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產。國外宜春萬載甲酸生產主要采用宜春萬載甲酸甲酯水解工藝,約占宜春萬載甲酸總產能
的80%以上。
在烴中及氣態(tài)下,宜春萬載甲酸以通過以氫鍵結合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導致宜春萬載甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的宜春萬載甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結合的宜春萬載甲酸分子組成。由于宜春萬載甲酸的結構特殊,它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。
化學性質
宜春萬載甲酸的酸性
宜春萬載甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以宜春萬載甲酸的酸性,強于同系列中的其他羧酸。宜春萬載甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質,在通常情況下宜春萬載甲酸不會生成酰氯或者酸酐。宜春萬載甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)(pKa)=3.75(at 20℃),1%宜春萬載甲酸溶液pH值為2.2。
金鳴石油化工(宜春市萬載縣分公司)秉承“以客戶為中心,以低價為基礎,以客戶滿意為目標”的經(jīng)營理念,以優(yōu)惠的 異丁醛、一甲基三氯硅烷廠價格來贏得用戶的信賴。我公司成立迄今,正是由于各界朋友們對于我們的持續(xù)支持與關懷,及本公司全體同仁辛勤的耕耘與付出,使公司持續(xù)發(fā)展與茁壯成長。展望未來,我公司人懷著感恩之心,來回饋社會,服務顧客。
25KG宜春萬載甲酸 圖
1、宜春萬載甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應生成宜春萬載甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱宜春萬載甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成宜春萬載甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成宜春萬載甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入宜春萬載甲酸甲酯反應器,華爾
網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產品。
3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200 ℃下反應生成宜春萬載甲酸鈉,經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得?;蛘咴谌野匪芤褐校遭Z絡合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應制得。
4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得宜春萬載甲酸,同時副產硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產乙酸,宜春萬載甲酸作為副產品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:宜春萬載無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結。對含水宜春萬載甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與宜春萬載甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試
劑級88%的宜春萬載甲酸,可用鄰苯二宜春萬載甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結晶法。宜春萬載甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
5、以宜春萬載甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級宜春萬載甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3CuSO4進行減壓蒸餾精制。
6、二氧化碳法:在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。
7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產生的一氧化碳與氫氧化鈉合成宜春萬載甲酸鈉,再用硫酸酸化,經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫
高壓下反應而得。
8、將宜春萬載甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復5一10次,方可得到宜春萬載無水甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將宜春萬載甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩
滬中高溫脫水至不再產生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到宜春萬載甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22一25 ℃/12-18
mm餾份為產品。蒸餾器應是全磨口接頭并有干燥管保護。