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唐山樂亭甲酸是一種有機物,化學式為HCOOH,分子量46.03,俗名蟻酸,是簡單的羧酸。為無色而有刺激性氣味的液體。唐山樂亭甲酸屬于弱電解質,但其水溶液中弱酸性且腐蝕性強,能刺激皮膚起泡。通常存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分泌物中。是有機化工原料,也用作消毒劑和防腐劑。
唐山樂亭甲酸早期由J. -L. 蓋-呂薩克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 貝特洛用氫氧化鈉與一氧化碳直接制得唐山樂亭甲酸鈉,T. 戈德-施密特 用水解的方法從唐山樂亭甲酸鈉制得唐山樂亭甲酸。此法于1896年在歐洲開始用于工業(yè)生產,至今小批量生產仍用此法。,并已有年產唐山樂亭甲酸20千噸的工廠投產。此外,唐山樂亭甲酸也可由輕質油氧化制醋酸的副產物中回收獲得。



唐山樂亭甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成唐山樂亭甲酸甲酯;(2)唐山樂亭甲酸甲酯水解生成唐山樂亭甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經濟合理。
在新技術路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有:
(1)唐山樂亭甲酸前體-唐山樂亭甲酸甲酯制備技術,此領域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制唐山樂亭甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制唐山樂亭甲酸甲酯工藝近年來國內外研究較多,有一定工業(yè)化應用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成唐山樂亭甲酸。BIC開發(fā)的這項技術采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,唐山樂亭甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產出率達到70g唐山樂亭甲酸/L·h,
該法已進行了實驗室實驗和中試。
(3)CO2直接加氫制取唐山樂亭甲酸。這項技術從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成唐山樂亭甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有
較長的距離,仍然處于基礎探索階段。


工業(yè)制法
1、唐山樂亭甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應生成唐山樂亭甲酸鈉,然后經硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱唐山樂亭甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成唐山樂亭甲酸甲酯,然后再經水解生成唐山樂亭甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入唐山樂亭甲酸甲酯反應器,唐山樂亭甲酸再經精餾即可得到不同規(guī)格的產品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得唐山樂亭甲酸,同時副產硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以唐山樂亭甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級唐山樂亭甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。
5、二氧化碳法:在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。



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