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邵陽(yáng)大祥回收松香樹脂 醇酸樹脂是一種經(jīng)縮合醋化的聚合物,其合成原料是多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸,以聚酯為主鏈,側(cè)鏈為不飽和脂肪酸、殘留經(jīng)基或 基,側(cè)鏈的分子量較低。醇酸樹脂固化是由側(cè)鏈不飽和脂肪酸或經(jīng)基與其他樹脂縮合來(lái)實(shí)現(xiàn)的。制備醇酸樹脂的方法主要有四種,分別為醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀釋法。 [1] 醇解法 醇解法是將油、多元醇與多元酸同時(shí)加入反應(yīng)器加熱酯化。在脂化過程中,多官能醇與酸的脂化較容易,生成的聚合物不溶于油,因而形成非均相體系,并且在低反應(yīng)程度即產(chǎn)生凝膠化,此時(shí)油或脂肪酸未參與反應(yīng)。通常采用單甘油脂來(lái)克服不相溶問題。醇解法是在催化劑存在下,在220~240℃下,油與多元醇進(jìn)行醇解,重新分配脂肪酸,醇解完成后,加入二元酸,如鄰苯二甲酸酐,生成均相樹脂。在合成醇酸樹脂時(shí),醇解是否完全,對(duì)產(chǎn)品的分子大小和結(jié)構(gòu)有很大的影響,它影響著醇酸樹脂的分子結(jié)構(gòu)與分子量分布。醇酸反應(yīng)與酯交換反應(yīng)類似,在均相之中形成一個(gè)平衡狀態(tài)的混合物,包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游離的甘油。醇解程度的檢測(cè)是檢測(cè)醇解物在乙醇中的溶解性。檢測(cè)方法是取出1體積的醇解物,向其中加入大于3體積的乙醇,若溶液澄清透明,則表明醇解完全,此時(shí)可與多元酸進(jìn)行聚脂化階段的反應(yīng)。常用的醇解催化劑主要為氧化物。催化劑的加入對(duì)醇解的程度無(wú)影響,對(duì)醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡體系中的含量標(biāo)志醇解反應(yīng)的程度,甘油一酸醋含量高,不僅醇酸樹脂透明性好,而且分子量分布窄,涂膜有較好的耐水性好,較理想的硬度。含25%左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸樹脂溶液。醇解法優(yōu)點(diǎn)是:生產(chǎn)成本較低,對(duì)原料的腐燭性小,且生產(chǎn)工藝的操作容易控制。缺點(diǎn)是:酸值不易下降,樹脂干性不好,涂膜的硬度不聞。
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邵陽(yáng)大祥回收松香樹脂 環(huán)氧樹脂作為防腐蝕材料不但具有密實(shí)、抗水、抗?jié)B漏好、強(qiáng)度高等特點(diǎn),同時(shí)具有附著力強(qiáng)、常溫操作、施工簡(jiǎn)便等良好的工藝性,而且價(jià)格適中。采用這類材料的防腐蝕工程一般包括:樹脂膠料輔襯的玻璃鋼整體面層和隔離層,樹脂膠泥和砂漿鋪砌的塊材面層,樹脂膠泥勾縫與灌縫的塊材面層,樹脂稀膠泥或砂漿制作的單一與復(fù)合的整體面層及隔離層,樹脂玻璃鱗片膠泥面層等等。選用的材料品種不同,防腐蝕工程的終產(chǎn)品功能以及適用范圍將有很大不同。專家介紹說(shuō),防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹脂除單獨(dú)使用外,還可以和不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂和呋喃樹脂等樹脂復(fù)合使用,形成復(fù)合構(gòu)造以充分發(fā)揮各自的長(zhǎng)處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。也可與其他樹脂改性形成改性樹脂,改性的方法有物理法和化學(xué)法。環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的環(huán)氧樹脂物理改性產(chǎn)物,使其性能介于環(huán)氧樹脂和煤焦油之間。物理改性樹脂中次要樹脂一般占總量的30~50%;樹脂進(jìn)行化學(xué)改性后其產(chǎn)物的性能已經(jīng)發(fā)生了根本變化,乙烯基酯樹脂實(shí)質(zhì)是典型的環(huán)氧化學(xué)改性樹脂。有時(shí)用綜合性能較好的2種或兩種以上樹脂材料,根據(jù)各自的特點(diǎn)在工程的不同部位統(tǒng)一部位的不同構(gòu)造,依次進(jìn)行施工可以產(chǎn)生單一材料難以達(dá)到的顯著效果。
邵陽(yáng)大祥回收松香樹脂 松香改性酚醛樹脂仍以傳統(tǒng)的合成工藝為主要特征。一步法的特點(diǎn)是將酚,醛等原料與松香混合后直接反應(yīng),工藝形式簡(jiǎn)單,但后續(xù)各步升溫等控制要求較高;二步法的特點(diǎn)是預(yù)先合成酚醛縮合物中間體,再與松香體系反應(yīng),經(jīng)各個(gè)特定反應(yīng)階段 形成低酸價(jià)、高軟化點(diǎn)和具有相當(dāng)分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。 1.一步法工藝 一步法的反應(yīng)原理: ①甲階酚醛樹脂的合成:在熔融的松香中加入烷基酚,多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在,隨后分解成單體甲醛,與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。 ②次甲基醌的形成:升溫脫水,在升溫的過程中,體系中的羥甲基的活性急速增加,發(fā)生了羥甲基分子內(nèi)的脫水,羥甲基分子間的縮合醚化反應(yīng),形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。 ③松香與次甲基醌及馬來(lái)酸酐的加成:在180℃時(shí)加入馬來(lái)酸酐,利用馬來(lái)酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成,同時(shí)次甲基醌與松香酸也進(jìn)行Diels-Alder加成反應(yīng),生成馬來(lái)酸酐化苯并二氫呋喃化合物。 ④多元醇的酯化:體系中大量羧基的存在,會(huì)破壞體系的平衡,引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇,利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng),降低體系的酸價(jià)。同時(shí),通過多元醇的酯化,形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。 2.二步法工藝 二步法的反應(yīng)原理: ①在特殊的催化劑作用下,甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用,所以可以合成超過5個(gè)酚結(jié)構(gòu)單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化,在堿性催化劑作用下,可以較快地達(dá)到所需的酸價(jià)。③在反應(yīng)好的松香多元醇酯中,緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂,控制滴加的速率和溫度,滴加完畢。升溫脫水,終形成所需的樹脂。 一步法工藝的優(yōu)點(diǎn)是廢物以蒸汽形式脫去,易于環(huán)保處理,但在熔融的松香中發(fā)生的酚醛縮合反應(yīng)易因反應(yīng)溫度高,溶解不均勻而產(chǎn)生很多副反應(yīng),因而縮合產(chǎn)物的檢測(cè)和質(zhì)量調(diào)整較難控制,不易獲得穩(wěn)定的樹脂產(chǎn)品。二步法的優(yōu)點(diǎn)是能獲得結(jié)構(gòu)和組成相對(duì)穩(wěn)定的酚醛縮合低聚物,各反應(yīng)階段較易監(jiān)控,產(chǎn)品質(zhì)量也較為穩(wěn)定。
邵陽(yáng)大祥回收松香樹脂 1、乳液聚合:是通過單體、引發(fā)劑及蒸餾水一起反應(yīng)聚合而成,一般所成樹脂為固體含量為50%的乳液,是含有50%左右水的乳膠溶液。合成出來(lái)的乳液,一般都是乳白泛藍(lán)(丁達(dá)爾現(xiàn)象),玻璃化溫度根據(jù)FOX公式設(shè)計(jì)。故該類型的乳液分子量大,但是固含一般是40%-50%。生產(chǎn)工業(yè)要求控制,由于使用水做溶劑,環(huán)保型乳液。 2、懸浮聚合:是一種較為復(fù)雜的生產(chǎn)工藝,是做為生產(chǎn)固體樹脂而采用的一種方法。固體丙烯酸樹脂,采用了帶甲基的丙烯酸酯下去反應(yīng)聚合。帶甲基的丙烯酸酯一般都是帶有一定的官能團(tuán),其在反應(yīng)釜中聚合反應(yīng)不易控制,容易發(fā)粘而至爆鍋。流程是將單體、引發(fā)劑、助劑投入反應(yīng)釜中然后放入蒸餾水反應(yīng)。在一定時(shí)間和溫度反應(yīng)后再水洗,然后再烘干,過濾等。其產(chǎn)品的生產(chǎn)控制較為嚴(yán)格。如在中間的哪一個(gè)環(huán)節(jié)做得不到位,其出來(lái)的產(chǎn)品就會(huì)有一定的影響。主要是體現(xiàn)在顏色上面和分子量的差別。 3、本體聚合:是一種效率較高的生產(chǎn)工藝。過程是將原料放到一種特殊塑料薄膜中,然后反應(yīng)成結(jié)塊狀,拿出粉碎,再過濾而成,該種方法生產(chǎn)的固體丙烯酸樹脂其純度是所有生產(chǎn)法中可以 的,產(chǎn)品穩(wěn)定性也是 的,同時(shí)其缺點(diǎn)也是滿多。用本體聚合而成的丙烯酸樹脂對(duì)于溶劑的溶解性不強(qiáng),有時(shí)相同的單體相同的配比用懸浮聚合要難溶解好幾倍,而且顏料的分散性也不如懸浮聚合的丙烯酸樹脂。 4、其他聚合方法:溶劑法反應(yīng),反應(yīng)時(shí)經(jīng)溶劑一起下去做中介物質(zhì),經(jīng)反應(yīng)釜好后再脫溶劑。 熱固性丙烯酸樹脂 以丙烯酸系單體(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯等)為基本成分,經(jīng)交聯(lián)成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的不溶不熔丙烯酸系聚合物。 除具有丙烯酸樹脂的一般性能以外,耐熱性、耐水性、耐溶劑性,耐磨耐劃性更優(yōu)良。有本體澆鑄造材料、溶液型、乳液型、水基型多種形態(tài)。 本體澆鑄材料由甲基丙烯酸酯與多官能丙烯酸系單體或其他多官能烯類單體共聚制漿,經(jīng)鑄型聚合制得。
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